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SYNTHESIS | 1,3二烯烃的钯(0)催化双官能化:从外消旋到对映选择性 2019-12-16
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Thieme化学期刊SYNTHESIS创刊于1969年,为庆祝创刊50周年特推出SYNTHESIS黄金周年特刊,60多位世界著名有机化学家在此特刊上发表了他们最新的研究成果。我们将其中的中国作者论文制作成特辑,在此与您一一分享,敬请关注。

1,3二烯烃的钯(0)催化双官能化:从外消旋到对映选择性

Palladium(0)-Catalyzed Difunctionalization of 1,3-Dienes: From Racemic to Enantioselective

作者

吴祥,龚流柱

关键词

钯(0)-不对称催化-双官能化-1,3二烯烃-级联反应

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1,3二烯烃是非常容易获取的化学品,参与一系列碳碳双键反应。1,3二烯烃的催化双官能化可产生大量官能性化学品。钯(0)催化剂为不对称催化反应的开发提供了一套多样的原则。这些不对称催化反应以氧化加成为开端,然后1,3二烯烃的双键之一发生插入反应,形成一种对亲核攻击具有反应性的π-烯丙基钯。本文综述了近几十年来钯(0)催化1,3二烯烃双功官化反应的典型进展,尤其强调实现了从消旋反应转变为对映选择性反应的概念。

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| Scheme 1 Pd-catalyzed difunctionalization of 1,3-dienes|

在过去四十年里,钯(0)催化的1,3二烯烃双官能化反应取得了显著进步,促成了各种各样的转化,为从易于获取的物质中组装密集官能化分子提供了一种高效的方式。钯(0)催化所需的手性配体的充足供应实现了从外消旋反应到对映选择性反应的转变。然而,立体化学控制依然是1,3二烯烃双官能化中的一个尚未攻克的难题,从许多反应依然不具备对映选择性这一事实也可以看出这一点。此外,已知工艺中使用的1,3二烯烃组分限于芳香基取代物或者末端二烯烃。烷基取代的二烯烃或内部无环二烯烃都极少用于不对称双官能化反应。此外,对区域选择性的高效控制也是这类化学转化中的一大问题。因此,新概念、为钯催化设计恰当的手性配体、以及为建立结构复杂性而开发新型化学转化,将是未来1,3二烯烃双官能化领域的发展重点。

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作者简介

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龚流柱(左)| 教授,博导 | 中国科学技术大学化学系

1970年10月出生于河南,1993年本科毕业于河南师范大学化学系,1998年获得中国科学院化学研究所博士学位。曾在美国弗吉尼亚大学化学系做访问学者(联合培养博士生),德国慕尼黑大学有机化学研究所洪堡学者和访问教授。2000年成为中国科学院成都有机化学研究所助理研究员,并于2001年升为研究员,博士生导师。2006起在中国科学技术大学化学系工作至今。主要研究方向是有机合成方法学,不对称催化和天然产物合成。

吴祥(右)| 副研究员,硕导 | 合肥工业大学化学与化工学院

1982年出生于江苏,2005年本科毕业于南开大学化学学院,2010年在南开大学元素有机国家重点实验室获得博士学位。2012-2014年在中国科学技术大学做博士后,师从龚流柱教授,2014-2015年在美国宾夕法尼亚州立大学化学系做博士后。2015年开始,在合肥工业大学化学与化工学院任副研究员。主要研究方向为不对称催化,有机合成方法学。

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